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【尼龍技術】耐高溫尼龍的發(fā)展及研究方向

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【尼龍技術】耐高溫尼龍的發(fā)展及研究方向

發(fā)布日期:2018-07-25 作者: 點擊:

    尼龍(Nylon)又稱聚酰胺,是大分子主鏈的重復單元中含有酰胺基團的化合物的統(tǒng)稱。尼龍材料由于具有高強度,高韌性,耐磨耐沖擊性以及耐化學試劑等各項優(yōu)異性能,因此在工程塑料、合成纖維、塑料薄膜、涂料和粘合劑等領域具有非常廣泛的應用,并且在五大工程塑料(尼龍、聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚、聚對苯二甲酸丁二醇酯)中的用量排名穩(wěn)居首位。但是尼龍高分子材料中含有極性酰胺基團,具有很強的親水性,對產品的使用環(huán)境和性能產生較大影響,并且常規(guī)尼龍具有較強的結晶性,不能滿足透明度要求較高的產品需求;常規(guī)尼龍在耐高溫領域也存在不足并且隨著石化資源枯竭、綠色發(fā)展的需要,利用可再生資源的生物基尼龍也亟待發(fā)展。


    隨著航空航天、軍工、汽車輕量化和電子電器工業(yè)的快速發(fā)展,對高分子材料的耐熱性和強度都提出了更高的要求,迫切的需要開發(fā)高耐熱和高強度的高分子材料。在聚酰胺的合成中添加剛性的芳環(huán)化合物可以大大提高常規(guī)尼龍的耐熱性和強度。全芳香族聚酰胺最早由美國杜邦公司在 1972 年實現了工業(yè)化生產,商品名為凱夫拉,是由對苯二甲酰氯與對苯二胺或對氨基苯甲酸反應制備,簡稱 PPTA,其具有高強度,高耐熱性等優(yōu)良性能,在280℃的高溫下經 200h,強度保持率仍在85%以上,其模量為鋼的5 倍。但是其耐疲勞性和耐壓性不足,尚不能實現熔融擠出和注射成型。PA9T 由 KURARAY(可樂麗株式會社) 公司首度開發(fā)成功并實現工業(yè)化。商品名為Genestar,是由碳數 9 的直鏈脂肪族二胺與對苯二酸聚合而成。Genestar 的吸水率是 PA46 的1/10,是 PA6T 的1/3,也是各種聚酰胺中最低的,大幅扭轉了尼龍為吸水性塑膠的觀念。


    PA4T作為全球領先的高溫尼龍(PA46)生產商,DSM公司擁有全球唯一的丁二胺工業(yè)化方案。丁二胺是PA46合成的關鍵原料,這樣的技術優(yōu)勢也使得DSM公司率先研發(fā)出了以此作為原料的PA4T產品。這種21世紀的第1個新聚合體,具有卓越的空間穩(wěn)定性,無鉛焊接兼容性,高熔點,在溫度上升的情況下具有很高的硬度和機械強度,且相比DSM公司原有的PA46產品,甚至是PA9T,它顯示出了超低的吸水率。PA4T綜合而又優(yōu)異的性能,將會使它在今后電子電氣和汽車等耐高溫應用領域占據重要的份額。PA4T的發(fā)明也是市場小型化和電子產品集中化對性能材料更高要求的體現。


    PA10T研究結果顯示,純的PA10T具319.1℃的高熔點,其優(yōu)異的耐熱性使PA10T展現出了潛在的商業(yè)價值。國內的塑料改性龍頭企業(yè)—金發(fā)科技商業(yè)化了這項技術,其牌號為Vicnyl的PA10T產品,它具有優(yōu)異的耐熱性,超低的吸水率,更好的尺寸穩(wěn)定性,耐無鉛焊錫溫度高達280℃,優(yōu)異的耐化學性能和注塑加工性能。而且據稱,PA10T樹脂有近一半的原材料來自于蓖麻,屬于生物基環(huán)保材料,綜合性能優(yōu)異,顯示出了很強的市場競爭力。PA10T產品的商業(yè)化,填補了我國在高溫尼龍新材料上自主研發(fā)的空白。


    其他PPA材料PPA(半芳香族尼龍)是由脂肪族二胺或二酸與帶芳香環(huán)的二酸或二胺經縮聚制得的。除了以上所述的PA4T、PA6T、PA9T、PA10T 等材料外,還有PAMXD6、PA12T等很多PPA品種。這些尼龍材料因為化學結構中具備芳環(huán)結構,都不同程度地提高了熱變形溫度。其中杜邦公司用對苯二甲酸二甲酯(DMT)和十二胺(DDMD)合成PA12T,熔點達296.6℃,具有極強的應用價值。由于HTPA能提供超過270℃的熱變形溫度,因此它是一個適用于汽車、機械、電子/電氣工業(yè)中耐熱制件的理想工程塑料。同時,對于在短期高溫下必須保持結構完整性的制件,HTPA也是理想的選擇。高溫尼龍的今后研究主要是開發(fā)更適宜加工的耐高溫尼龍產品,降低生產成本,優(yōu)化聚合工藝以及通過無機改性,共混等手段進行新產品開發(fā)。


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